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365bet体育在线滚球:氢羰基化水晶色火速制备酰

发布时间:2019-09-14 07:35编辑:生命医学浏览(199)

    中科院兰州化物所
    夏纪宝小组实现碳—氢羰基化绿色高效制备酰胺

    酰胺是合成化学中的宗旨官能团,它不仅能够介导四种性杂环骨架的营造,亦普及存在于生物活性分子及药物骨架中。其中,利用手性酰胺片段修饰的多肽能够下跌其极性,升高代谢稳固性及穿膜性,成为一类主要的原来的样子脂质残基取代单元。β-手性酰胺化合物平常通过强还原性条件制备:有机金属试剂的不法则称迈克尔加成,或是不饱和酰胺的歇斯底里称氢化反应,对含有金属配位技巧的杂原子底物的反馈适用性低。

    本报讯(报事人刘晓倩 通信员张慧玲)经过金属催化的羰基化反应,中国科高校乌鲁木齐化物研商所夏纪宝课题组完结了首例金属氮卡宾加入的积极分子间碳—氢羰基化反应制备酰胺。相关成果日前在线刊登在《德意志应化》。

    北大麦纳麦学士院黄湧课题组致力于发展仿生质子迁移政策,通过对“最小亲电试剂”——质子的精准时空调控,发展迅猛手性片段的合成。以前,该课题组基于这一思路,发展了依赖质子迁移催化的第2个氮杂卡宾“非共价催化模型”,成功促成了碳-碳、碳-硫及碳-氮键的非凡称创设(Nat. Commun. 2014, 5, 3437; Chem. Sci. 2015, 6, 4184; Angew. Chem. Int. Ed. 二〇一六, 54, 15414)。在此基础上,切磋小组进一步升华了有失水准称β-质子化反应,实现了烯醛的畸形称氢酯化反应(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 7045; Chem. Commun., 2018, 54, 1473)。那二日,研讨集体为了减轻中性(neutrality)胺对人质迁移的打扰难题,设计了“刹那间稳态酰胺中间体”(transient acyl trap),发展了依赖氮杂卡宾催化的仿生不对称质子迁移,高效塑造了β-酰胺等一密密麻麻手性羧酸衍生物,成果在线刊登于《德意志应化》,题为“Enantioselective hydroamidation of enals by trapping of a transient acyl species”(Angew. Chem. Int. Ed. 2018. DOI: 10.1002/anie.201803556)。

    据介绍,酰胺是一类首要的羰基化合物,布满存在于天然产物、药物分子和聚合材料之中,守旧的酰胺合成方法会时有爆发多量的废料,因而升高紫浅绿、高效、原子经济性的酰胺合成新点子具备至关心重视要意义。

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    夏纪宝课题组一贯致力于一氧化碳等碳一原料药的催化转化研商。近来,他们升高了一种流行性的羰基化战略,第贰遍通过金属氮卡宾中间体完结了成员间碳—氢羰基化,高效、石磨蓝地创设了酰胺类化合物。他们采纳商业化的氯化铑二聚体为催化剂、常压下的一氧化碳作为羰基源、有机叠氮化合物作为氮源,达成了富电子甲苯的碳—氢酰胺化反应。氯气是该反应的并世无两副产物,反应具备原料易得、反应轻巧、条件温和、浅灰火速等优点。

    “须臾间稳态”的歇斯底里称质子迁移策制备β-手性羰基化合物

    该研商利用简易易得的原质地,为酰胺化合物的合成提供了一种藏蓝赶快的新办法,同期提供了一种一氧化碳的新颖催化转化战术,为后续商讨攻下了基础。

    为了同一时间取得高不对称β-质子化和享有一定稳定性的活性酰基中间体,反应种类对“弹指间稳态”试剂的酸性和亲核性有着严谨的渴求。通过系统的反应变量商讨,商量小组发现,以氨基茚醇衍生的三氮唑为卡宾前体,桥头胺盐为质子梭,咪唑(或然咔唑)为“须臾间稳态”试剂,能够收获具备惊人光学活性的β-手性酰基“稳态”中间体,并得以被脂肪胺、川白芷胺、肼、酰肼、醇、过氧醇、酚、水及硫醇等一多元亲核武器试验剂原来的地点捕获,生成普及的β-手性羧酸衍生物。那几个产物能够神速创设手性杂环片段,并对多肽进行N端修饰。

    相关杂谈消息:

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    《中夏族民共和国科学报》 (2019-05-17 第3版 综合)

    氮杂卡宾介导的万分称氢化酰胺化

    如上专业由北大尼科西亚学士院黄湧助教/杨一虎安副钻探员与南大赵劲教师联合引导,由硕士大学生袁鹏飞实现,依托于省部一同创建肿瘤化学基因组学国家首要实验室,得到了国家自然科学基金委员会员会、中华夏族民共和国大学生后特意援救项目以及尼科西亚市科技(science and technology)立异委员会的支持。(文/张烈安 袁鹏飞)

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